1 基本原理
磷化過程包括化學與電化學反應,。不同磷化體系、不同其材的磷化反應機理比較復雜,。雖然科學家在這方面已做過大量的研究,，但至今未完全弄清楚,。在很早以前，曾以一個化學反應方程式簡單表述磷化成膜機理：
8Fe+5Me(H2PO4)2+8H2O+H3PO4 Me2Fe(PO4)2·4H2O(膜)+Me3(PO4)·4H2O(膜)+7FeHPO4(沉渣)+8H2↑
Me為Mn,、Zn 等,，Machu等認為，鋼鐵在含有磷酸及磷酸二氫鹽的高溫溶液中浸泡,，將形成以磷酸鹽沉淀物組成的晶粒狀磷化膜,，并產生磷酸一氫鐵沉渣和氫氣。這個機理解釋比較粗糙,，不能完整地解釋成膜過程,。隨著對磷化研究逐步深入，當今,，各學者比較贊同的觀點是磷化成膜過程主要是由如下4個步聚組成：
① 酸的浸蝕使基體金屬表面H+濃度降低
Fe – 2e→ Fe2+
2H2－+2e→ H2 (1)
② 促進劑（氧化劑）加速
[O]+[H] → [R]+H2O
Fe2++[O] → Fe3++[R]
式中[O]為促進劑（氧化劑）,，[R]為還原產物，由于促進劑氧化掉第一步反應所產生的氫原子,，加快了反應（1）的速度,，進一步導致金屬表面H+濃度急劇下降。同時也將溶液中的Fe2+氧化成為Fe3+,。
③ 磷酸根的多級離解
H3PO4 H2PO4－+H+ HPO42－+2H+
O43－+3H－ （3） 由于金屬表面的H+濃度急劇下降,，導致磷酸根各級離解平衡向右移動，最終為PO43-,。
④ 磷酸鹽沉淀結晶成為磷化膜
當金屬表面離解出的PO43－與溶液中（金屬界面）的金屬離子（如Zn2+,、Mn2+、Ca2+,、Fe2+）達到溶度積常數(shù)Ksp時,，就會形成磷酸鹽沉淀
Zn2++Fe2++PO43－+H2O→Zn2Fe(PO4)2·4H2O↓ （4）
3Zn2++2PO43－+4H2O=Zn3(PO4)2·4H2O↓ （5）
磷酸鹽沉淀與水分子一起形成磷化晶核，晶核繼續(xù)長大成為磷化晶粒,，無數(shù)個晶粒緊密堆集形而上學成磷化膜,。
磷酸鹽沉淀的副反應將形成磷化沉渣
Fe3++PO43－=FePO4 （6）
以上機理不僅可解釋鋅系、錳系,、鋅鈣系磷化成膜過程,，還可指導磷化配方與磷化工藝的設計。從以上機理可以看出：適當?shù)难趸瘎┛商岣叻磻?）的速度,；較低的H+濃度可使磷酸根離解反應（3）的離解平衡更易向右移動離解出PO43-,；金屬表面如存在活性點面結合時，可使沉淀反應（4）（5）不需太大的過飽和即可形成磷酸鹽沉淀晶核,；磷化沉渣的產生取決于反應（1）與反應（2）,，溶液H+濃度高，促進劑強均使沉渣增多。相應,，在實際磷化配方與工藝實施中表面為：適當較強的促進劑（氧化劑）,；較高的酸比（相對較低的游離酸，即H+濃度）,；使金屬表面調整到具備活性點均能提高磷化反應速度,，能在較低溫度下快速成膜。因此在低溫快速磷化配方設計時一般遵循上述機理,，選擇強促進劑,、高酸比、表面調整工序等,。