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標(biāo)題: [轉(zhuǎn)帖]熱噴涂技術(shù)替代電鍍硬鉻的研究進(jìn)展 [打印本頁]

作者: 長誠熱噴涂    時(shí)間: 2007-12-4 12:42
標(biāo)題: [轉(zhuǎn)帖]熱噴涂技術(shù)替代電鍍硬鉻的研究進(jìn)展
引 言, a1 I8 a! C% r2 u6 t; t

6 y: \4 y7 O+ j4 L, {8 E電鍍鉻是一種傳統(tǒng)的表面電鍍技術(shù),已經(jīng)應(yīng)用長達(dá)70多年之久,。鍍鉻層硬度高,、耐磨、耐蝕并能長期保持表面光亮,并且工藝相對(duì)比較簡單,成本較低,。長期以來,鉻鍍層除了作為裝飾涂層外,還廣泛地應(yīng)用作為機(jī)械零部件的耐磨和耐蝕涂層,。電鍍硬鉻鍍層技術(shù)常常用來修復(fù)破損部件,。
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然而,電鍍硬鉻工藝會(huì)導(dǎo)致嚴(yán)重的環(huán)境問題[1],。導(dǎo)致環(huán)境問題的不是鉻本身,而是鍍鉻過程。鉻是不活潑的元素,可以安全地用于日常用品乃至人工關(guān)節(jié)等,。主要問題是鍍鉻工藝使用的鉻酸溶液,產(chǎn)生含Cr(Ⅵ)酸霧和廢水,。因此,各國對(duì)鍍鉻工藝的限制將會(huì)越來越嚴(yán)。比如,美國將現(xiàn)行的六價(jià)鉻的空氣排放標(biāo)準(zhǔn)從0.1mg/m3降低到0.0050~0.0005mg/m3,。而據(jù)美國海軍部門估計(jì),單是美國海軍在實(shí)施該標(biāo)準(zhǔn)后需要2200萬美元一次性投資用于更新設(shè)備等,而以后每年就要花費(fèi)4600萬美元作為收集,、處理等的費(fèi)用[2]。5 V+ r  E% _" ^: u2 h. d* T
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另外,電鍍硬鉻鍍層還有其他一些缺點(diǎn):
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(1)電鍍硬鉻鍍層的硬度一般為HV800~900,遠(yuǎn)不及一些陶瓷和金屬陶瓷材料的硬度高和耐磨性好,而且硬鉻鍍層的硬度在溫度升高時(shí)會(huì)因其內(nèi)應(yīng)力的釋放而迅速降低,其工作溫度也只能是低于427℃,因此難以適應(yīng)現(xiàn)代機(jī)械高溫,、高速下的工作要求,。
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) K: f6 w8 a" K: M(2)鍍鉻層內(nèi)存在微裂紋,不可避免地會(huì)產(chǎn)生穿透性裂紋,導(dǎo)致腐蝕介質(zhì)從表面滲透至界面而腐蝕基體,造成鍍層表面出現(xiàn)銹斑甚至剝落。
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6 s- V9 R* C/ n1 V/ D) {% U(3)電鍍工藝沉積速度慢(約25μm/h),鍍0.2~0.3mm厚的鍍層往往需要2~3個(gè)班的時(shí)間,也不利于厚鍍層的應(yīng)用,。. b- @! o% \, X
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因此,人們一直努力尋找替代電鍍硬鉻的涂層工藝[3],。隨著近年來涂層技術(shù)的不斷發(fā)展,已經(jīng)有一些涂層的使用效果證明比電鍍硬鉻層更清潔、更有效,甚至成本更低,。這些涂層技術(shù)包括物理氣相沉積(PVD),、化學(xué)氣相沉積(CVD)、激光涂層技術(shù)和熱噴涂技術(shù)等,其中熱噴涂涂層的成本與電鍍硬鉻鍍層相當(dāng),并且仍在不斷降低,而電鍍硬鉻鍍層成本則在不斷上升,更重要的是熱噴涂涂層技術(shù)在紡織機(jī)械,、航空方面已經(jīng)取得了成功的應(yīng)用,。
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2 國內(nèi)外概況
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2.1 熱噴涂技術(shù)的發(fā)展
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熱噴涂技術(shù)是一種將涂層材料(粉末或絲材)送入某種熱源(電弧、燃燒火焰,、等離子體等)中熔化,、并利用高速氣流將其噴射到基體材料表面形成覆蓋層的工藝。該工藝操作簡便,、靈活高效,涂層材料種類繁多(金屬,、合金、陶瓷,、金屬陶瓷,、塑料等)。特別是近年來高能,、高速熱噴涂設(shè)備的相繼問世,如高能等離子噴涂,、高速火焰噴涂(HVOF)設(shè)備的出現(xiàn),使得熱噴涂涂層孔隙多,、結(jié)合強(qiáng)度不高的弱點(diǎn)得以克服,涂層質(zhì)量有了質(zhì)的飛躍,使得熱噴涂涂層代替鍍鉻硬鉻層有了堅(jiān)實(shí)的技術(shù)基礎(chǔ),。特別是其中的高速火焰噴涂技術(shù)(HVOF),涂層的孔隙率小于1%,結(jié)合強(qiáng)度大于80MPa,涂層沉積的速度很快。這些特性使得HVOF成為最具有吸引力的替代電鍍硬鉻鍍層的方法,。通過適當(dāng)?shù)睦鋮s方法和仔細(xì)控制噴槍的運(yùn)動(dòng),可以將工件表面的溫度控制在93℃以下[4],因此許多對(duì)溫度敏感的材料也可以噴涂處理,。近年來采用熱噴涂代替鍍硬鉻的研究從涂層材料、噴涂工藝,、涂層性能,、涂層后加工工藝及涂層的應(yīng)用等方面進(jìn)行了更為全面和深入的研究[5~22],。研究了WC-Co、WC-10Co-4Cr,、Cr3C2 NiCr,、Cr2O3、WC-NiCr,、WC0Ni,、Tribaloy400、NiCrBSi,、FeCrMo,、CoMoCrSi、CoCrNiW,、FeNi Cr,、Al2O3 TiO2等多種涂層在球閥、瓦楞棍,、網(wǎng)紋輥,、起落架、泵,、紡織機(jī)械,、石油化工設(shè)備和汽車等方面的應(yīng)用[8]。從已經(jīng)獲得的結(jié)果來看,熱噴涂涂層不但能達(dá)到鍍鉻層的鏡面光潔度,而且在硬度及耐磨性能等方面還大大超過鍍鉻層,完全可以在一些應(yīng)用中取代硬鉻,特別是嚴(yán)重磨損并有腐蝕的場合[4,9],。根據(jù)SulzerMetco公司的資料,HVOF和鍍硬鉻工藝特點(diǎn)對(duì)比見表(略),。
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2.2 替代電鍍硬鉻鍍層的HVOF涂層的特性
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由于不同的部件所應(yīng)用的環(huán)境不同,受的機(jī)械載荷不同、腐蝕和磨損的機(jī)理也千差萬別,同時(shí)還要考慮涂層的成本問題,因而對(duì)于不同的應(yīng)用領(lǐng)域,必須考慮采用不同的涂層材料來取代電鍍硬鉻鍍層研究,。2 p' c: |& T! K1 Q

- a1 M& v6 ]" u* l3 a- t8 [2 \2.2.1 耐磨性& t$ `( p1 _6 {. }
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涂層耐磨性是一項(xiàng)非常重要的指標(biāo),。許多作者對(duì)涂層的各種耐磨性進(jìn)行了非常詳細(xì)的研究[5,10~13]。在涂層耐磨粒磨損試驗(yàn)中只有Ni Cr Mo涂層稍遜于電鍍硬鉻鍍層,而WC Co/Ni Cr Mo涂層則是電鍍硬鉻鍍層耐磨性的2.5倍多[5](見圖1(略)),。/ M! w) D7 [  _

; T& X/ c  [* O+ [0 [Reignier等的研究結(jié)果表明,用HVOF方法噴涂的WC-Co-Cr涂層的磨損量平均比電鍍硬鉻少80%~90%[10](見圖2(略)),。- G! f7 ]3 _* X2 L, u, O

0 _0 p' U3 Z0 ^* a3 I/ E7 ^抗粘著磨損性對(duì)于作為滑動(dòng)軸承和內(nèi)燃機(jī)的氣缸運(yùn)動(dòng)面保護(hù)的涂層有重要的意義,Nitch等研究結(jié)果說明,NiCrMo、FeCrMo,、WC Co/NiCrMo涂層的耐磨性均好于電鍍硬鉻,而其中WC-Co/Ni-Cr-Mo涂層的耐磨性則最佳[5],。
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Savarimuthu等的研究也表明,HVOF噴涂WC-17Co和WC-10Co-4Cr涂層比鍍硬鉻的耐磨性要好[11]。Wasserman等的研究證明等離子噴涂和HVOF噴涂的WC-Co,、WC-Co-Cr和Cr2O3等涂層的耐磨性要明顯優(yōu)于電鍍硬鉻[12],。
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2.2.2 耐蝕性
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腐蝕試驗(yàn)包括ASTMB117鹽霧試驗(yàn)、GM9540P/B循環(huán)腐蝕試驗(yàn)以及大氣腐蝕試驗(yàn),。前兩種試驗(yàn)在鹽霧腐蝕箱中進(jìn)行,而大氣腐蝕試驗(yàn)則靠近海邊進(jìn)行,并且每周給試樣噴灑鹽水,。
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4 c$ v. B+ ^- j$ m; b& K6 s4340鋼表面的硬鉻涂層、HVOF噴涂WC-Co涂層和HVOF噴涂Tribaloy400涂層在500h鹽霧試驗(yàn)后,WC-Co涂層的耐蝕性稍好,3種涂層耐蝕性基本相當(dāng)[6],。Wasserman等的研究證明,等離子噴涂和HVOF噴涂的WC-Co,、WC-Co-Cr和Cr2O3等涂層的耐鹽霧腐蝕性能要明顯優(yōu)于電鍍硬鉻[12],。Parker的研究表明,HVOF噴涂WC-17Co涂層的耐鹽霧腐蝕能力強(qiáng)于電鍍硬鉻[14]。Reignier等的研究表明[10],HVOF噴涂的WC-10Co-Cr涂層與鍍硬鉻的耐蝕性相當(dāng),經(jīng)過240h的鹽霧腐蝕試驗(yàn),涂層表面沒有任何腐蝕跡象,。Nestler等的航空起落架鹽霧腐蝕試驗(yàn)結(jié)果表明,HVOFWC-CoCr涂層經(jīng)750h鹽霧腐蝕后,沒有腐蝕,耐蝕性優(yōu)于電鍍硬鉻[15],。在經(jīng)過18個(gè)月的大氣腐蝕試驗(yàn)之后,WC-Co涂層幾乎沒有變化[6]。
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4340鋼表面的硬鉻涂層,、HVOF噴涂WC-Co涂層和HVOF噴涂Tribaloy400涂層在經(jīng)過GM9540P/B循環(huán)腐蝕試驗(yàn)后的涂層表觀等級(jí)曲線表明,WC-Co涂層的耐蝕性稍好于電鍍硬鉻鍍層[6],。
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+ Y) |' b% {, m& Z5 `7 w; v/ ]2.2.3 耐疲勞性& G, \3 @2 |1 W

* I/ ?  Y6 _6 }) F5 J" B$ t對(duì)于許多電鍍硬鉻鍍層的應(yīng)用領(lǐng)域來說,所鍍的部件對(duì)疲勞特性非常敏感,特別是對(duì)于航空工業(yè)的應(yīng)用,如飛機(jī)起落架和液壓傳動(dòng)裝置,直接關(guān)系到整個(gè)系統(tǒng)的安全。因此在用HVOF涂層替代電鍍硬鉻鍍層之前,必須對(duì)HVOF涂層對(duì)基體的耐疲勞特性的影響研究清楚,。眾所周知,電鍍硬鉻鍍層中存在拉應(yīng)力,因此會(huì)對(duì)基體的耐疲勞特性有非常不利的影響,在設(shè)計(jì)疲勞敏感部件時(shí)是一個(gè)必須加以考慮的重要因素,。但是,對(duì)于HVOF涂層來說,通過精確控制沉積工藝,可以確保沉積的HVOF涂層處于壓應(yīng)力狀態(tài)。試驗(yàn)結(jié)果表明,HVOF涂層對(duì)于基體的耐疲勞性影響非常小[4,14~17],。5 j7 ?8 q" b: c3 [4 i

5 X6 W% {; `( KParker等研究了電鍍硬鉻試樣和HVOF噴涂試樣的室溫高周(HCF)和低周(LCF)疲勞試驗(yàn)(見圖3),兩種試驗(yàn)結(jié)果一致,HOVF噴涂試樣的疲勞強(qiáng)度有一點(diǎn)降低,而電鍍硬鉻試樣有明顯降低,說明應(yīng)用HVOF涂層對(duì)疲勞壽命的影響將會(huì)比電鍍硬鉻小[2],。Keith0.Legg研究也表明,航空用4340鋼電鍍硬鉻鍍層和HVOF噴涂WC-Co涂層后的疲勞曲線,相同厚度的WC-Co涂層與電鍍硬鉻鍍層比較,WC-Co疲勞特性要優(yōu)于電鍍硬鉻鍍層[4]。
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2.3 熱噴涂涂層替代電鍍硬鉻鍍層的成本分析/ |/ @9 c! G! u
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對(duì)于HVOF涂層替代電鍍硬鉻鍍層的成本分析,已經(jīng)有一些研究[6,18],。圖4(略)是噴涂成本與電鍍硬鉻的成本比較圖,。對(duì)于航空工業(yè)來說,采用HVOF涂層替代電鍍硬鉻鍍層后,減少成本主要來自于不需要熱處理來解決氫脆問題,同時(shí)還減少了生產(chǎn)時(shí)間以及庫存費(fèi)用。因此對(duì)于飛機(jī)起落架等這些大型部件來說節(jié)省的成本非常明顯[7],。如根據(jù)美國Jacksonville海軍航空站所做的研究,該站每年有大約20000件工件需要電鍍硬鉻,。其中,大概14000件可以用HVOF噴涂來替代。如果HVOF技術(shù)完全應(yīng)用后,在15年內(nèi),每年大約可以節(jié)省幾百萬美元[6],。SulzerMetco公司用HVOF技術(shù),可以大大縮短生產(chǎn)時(shí)間,這主要得益于涂層沉積時(shí)間的縮短和不需要鍍鉻所需的長時(shí)間烘烤工序[6],。0 \! R6 U$ P1 k4 W+ A

2 _8 B. W/ j' r" S" Q2.4 采用熱噴涂代替鍍鉻的應(yīng)用情況8 {8 P, c6 a/ A
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已經(jīng)證明,熱噴涂涂層在以下一些應(yīng)用領(lǐng)域完全可以替代電鍍硬鉻鍍層[4]1)航空工業(yè) 飛機(jī)的起落架、液壓制動(dòng)器桿等,。如波音767和777飛機(jī)起落架現(xiàn)在使用HVOF噴涂WC CoCr涂層以替代硬鉻鍍層;波音公司現(xiàn)在的維修指南容許用HVOF噴涂WC Co涂層和WC CoCr涂層來修復(fù)飛機(jī)起落架原來鍍鉻的部件,厚度可以達(dá)0.38mm,。(2)某些設(shè)備的液壓桿。(3)石油工業(yè) 球閥,、海上油田設(shè)備等,。(4)造紙和印刷工業(yè) 柔板印刷用網(wǎng)紋輥、造紙機(jī)械用輥等,。如用于生產(chǎn)高級(jí)白板紙時(shí)進(jìn)行涂布處理的光澤軋光輥過去一直采用鍍鉻,一般工作6~10個(gè)月需要更換,而采用熱噴涂WC涂層后,輥面能長期維持鏡面光潔度,工作壽命達(dá)4年以上,操作溫度從150~160℃提高到300℃,。網(wǎng)紋輥是柔版印刷機(jī)的關(guān)鍵部件。傳統(tǒng)的網(wǎng)紋輥是采用表面鍍鉻,輥的耐磨性能不好,而且只能刻蝕100~200線/25.4mm的低線數(shù)網(wǎng)紋,因而其印刷質(zhì)量不好,。先進(jìn)的柔印機(jī)網(wǎng)紋輥采用高密度(孔隙度小于1%),、高硬度(HV1200~1300)的氧化鉻陶瓷涂層進(jìn)行強(qiáng)化,涂層的光潔度可以達(dá)到Ra=0.05μm,刻蝕的網(wǎng)線線數(shù)可以達(dá)到1600線/25.4mm的高數(shù)值,而且網(wǎng)孔形狀和容積更均勻、更精確,傳墨量可以提高15%,大大提高了印刷質(zhì)量[20],。由于氧化鉻涂層的耐磨性能十分優(yōu)異,其壽命比鍍鉻層提高30倍以上,。(5)鋼鐵工業(yè) 磨輥和其他連續(xù)工作輥,如連鑄輥等、連鑄機(jī)的結(jié)晶器,。
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日本鋼鐵公司名古屋廠采用WC硬質(zhì)合金涂層代替該廠月產(chǎn)97000t薄板冷軋機(jī)張力輥(760mm×1730mm)表面的鍍鉻層后,使用壽命從2.5個(gè)月延長到6年,維修費(fèi)用降低到原費(fèi)用的10%~20%,。& ~, D! O6 c6 ]" i/ v* b7 u

/ x; b4 ]3 A# w鋼鐵工業(yè)連鑄機(jī)的結(jié)晶器,其表面原采用電鍍鉻,由于高溫及磨損壽命很短,影響連鑄機(jī)的生產(chǎn)效率和鑄坯質(zhì)量。日,、美等國研究采用熱噴涂涂層代替鍍鉻層并取得了十分明顯的效果,涂層結(jié)晶器的壽命提高了4~6倍,。" a7 g" M5 o, Q, x1 N0 k7 O

9 l' N  G  Q. l0 h1 x3 熱噴涂涂層替代電鍍硬鉻的前景展望
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2 |6 K7 j: P; p/ R4 ^! E我國由于工業(yè)水平和熱噴涂技術(shù)水平相對(duì)落后,熱噴涂涂層在各工業(yè)領(lǐng)域的應(yīng)用一直處于較低的水平。近年來,由于大量引進(jìn)國外先進(jìn)的工藝和設(shè)備,而這些設(shè)備的部件性能要求高,因而對(duì)熱噴涂涂層的需求增多,。又由于近年來國內(nèi)一些單位相繼引進(jìn)了一批先進(jìn)的高能,、高速熱噴涂設(shè)備,使得熱噴涂技術(shù)有了很大的提高。熱噴涂涂層的工業(yè)應(yīng)用也逐漸向一些高技術(shù)和重負(fù)荷領(lǐng)域擴(kuò)展和深入,。如薄鋼板連續(xù)退火輥抗積瘤涂層的研制和開發(fā),、連鑄機(jī)連鑄輥涂層的研制和開發(fā)等,但與先進(jìn)工業(yè)發(fā)達(dá)國家的應(yīng)用水平仍有不小的差距。采用熱噴涂涂層代替鍍鉻層在技術(shù)上有相當(dāng)大的難度,要熱噴涂涂層具有鍍鉻層的耐磨性,這一點(diǎn)不難實(shí)現(xiàn),很多陶瓷和金屬陶瓷材料的硬度和耐磨性都優(yōu)于鍍鉻層,但要達(dá)到鍍鉻層的鏡面光潔度就需解決一系列的技術(shù)難題,如結(jié)構(gòu)均勻的涂層材料,、高性能的噴涂設(shè)備,、優(yōu)化的工藝參數(shù)、高質(zhì)量的后加工裝備和合理的加工工藝等,。事實(shí)上要實(shí)現(xiàn)熱噴涂代替鍍鉻還有很多工作要做,除了提高熱噴涂技術(shù)水平外,特別是其工業(yè)應(yīng)用需要工業(yè)企業(yè)的密切配合,。因此如果能夠得到政府部門的指導(dǎo)和經(jīng)濟(jì)上的支持及企業(yè)界的協(xié)助,那么實(shí)現(xiàn)熱噴涂代替鍍鉻的進(jìn)程將會(huì)大大加快。
作者: 海闊天空華    時(shí)間: 2007-12-22 22:57
俺們廠正是做電鍍的,,學(xué)無止鏡�,。�




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