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變壓吸附(Pressure Swing Adsorption.簡稱PSA)是一種新型氣體吸附分離技術(shù),,它有如下優(yōu)點(diǎn):⑴產(chǎn)品純度高,。⑵一般可在室溫和不高的壓力下工作,,床層再生時(shí)不用加熱,節(jié)能經(jīng)濟(jì),。⑶設(shè)備簡單,,操作、維護(hù)簡便,。⑷連續(xù)循環(huán)操作,,可完全達(dá)到自動化。因此,,當(dāng)這種新技術(shù)問世后,,就受到各國工業(yè)界的關(guān)注,競相開發(fā)和研究,,發(fā)展迅速,并日益成熟,。8 i5 F9 F+ l- A5 f% x
1960年Skarstrom提出PSA專利,,他以5A沸石分子篩為吸附劑,用一個(gè)兩床PSA裝置,,從空氣中分離出富氧,,該過程經(jīng)過改進(jìn),于60年代投入了工業(yè)生產(chǎn),。70年代,,變壓吸附技術(shù)的工業(yè)應(yīng)用取得了突破性的進(jìn)展,主要應(yīng)用在氧氮分離,、空氣干燥與凈化以及氫氣凈化等,。其中,氧氮分離的技術(shù)進(jìn)展是把新型吸附劑碳分子篩與變壓吸附結(jié)合起來,,將空氣中的O2和N2加以分離,,從而獲得氮?dú)狻?br />
9 o5 x2 q( m- W9 W+ @5 M 隨著分子篩性能改進(jìn)和質(zhì)量提高,以及變壓吸附工藝的不斷改進(jìn),,使產(chǎn)品純度和回收率不斷提高,,這又促使變壓吸附在經(jīng)濟(jì)上立足和工業(yè)化的實(shí)現(xiàn)。
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" i* q6 i* G9 n$ M( o( D原理
/ W" G4 K0 ~6 [' X/ R) a6 K 任何一種吸附對于同一被吸附氣體(吸附質(zhì))來說,,在吸附平衡情況下,,溫度越低,壓力越高,,吸附量越大,。反之,溫度越高,壓力越低,,則吸附量越小,。因此,氣體的吸附分離方法,,通常采用變溫吸附或變壓吸附兩種循環(huán)過程,。
, |& D: C# S/ d+ P1 ^ 如果壓力不變,在常溫或低溫的情況下吸附,,用高溫解吸的方法,,稱為變溫吸附(簡稱TSA)。顯然,,變溫吸附是通過改變溫度來進(jìn)行吸附和解吸的,。變溫吸附操作是在低溫(常溫)吸附等溫線和高溫吸附等溫線之間的垂線進(jìn)行,由于吸附劑的比熱容較大,,熱導(dǎo)率(導(dǎo)熱系數(shù))較小,,升溫和降溫都需要較長的時(shí)間,操作上比較麻煩,,因此變溫吸附主要用于含吸附質(zhì)較少的氣體凈化方面,。2 h5 g- Q! Q" q' _: v7 Q& G
如果溫度不變,在加壓的情況下吸附,,用減壓(抽真空)或常壓解吸的方法,,稱為變壓吸附�,?梢�,,變壓吸附是通過改變壓力來吸附和解吸的。
5 k) l1 \" {: ^ 變壓吸附操作由于吸附劑的熱導(dǎo)率較小,,吸附熱和解吸熱所引起的吸附劑床層溫度變化不大,,故可將其看成等溫過程,它的工況近似地沿著常溫吸附等溫線進(jìn)行,,在較高壓力(P2)下吸附,,在較低壓力(P1)下解吸。變壓吸附既然沿著吸附等溫線進(jìn)行,,從靜態(tài)吸附平衡來看,,吸附等溫線的斜率對它的是影響很大的,在溫度不變的情況下,壓力和吸附量之間的關(guān)系,如圖示所示,,圖中PH表示吸附壓力,,PL表示解吸(減壓后)壓力,這時(shí)PH與PL所應(yīng)的吸附量的差,實(shí)質(zhì)上是有效吸附量,,以Ve表示之,。顯然,,直線型吸附等溫線的有效吸附量比曲線型(Langmuir型)的要來得大,。' s0 b8 x: x! H! z
吸附常常是在壓力環(huán)境下進(jìn)行的,變壓吸附提出了加壓和減壓相結(jié)合的方法,,它通常是由加壓吸附,、減壓再組成的吸附一解吸系統(tǒng)。在等溫的情況下,,利用加壓吸附和減壓解吸組合成吸附操作循環(huán)過程,。吸附劑對吸附質(zhì)的吸附量隨著壓力的升高而增加,并隨著壓力的降低而減少,,同時(shí)在減壓(降至常壓或抽真空)過程中,,放出被吸附的氣體,使吸附劑再生,,外界不需要供給熱量便可進(jìn)行吸附劑的再生,。因此,變壓吸附既稱等溫吸附,,又稱無熱再生吸附,。" P9 ?4 o, i! ?
變壓吸附,吸附,PSA- x, t; c* @6 a$ \- X! k2 S/ `' L0 c
來自空氣壓縮機(jī)的壓縮空氣,首先進(jìn)入冷干機(jī)脫除水分,,然后進(jìn)入由兩臺吸附塔組成的PSA制氮裝置,利用塔中裝填的專用碳分子篩吸附劑選擇性地吸附掉O2,、CO2等雜質(zhì)氣體組分,,而作為產(chǎn)品氣N2將以99%的純度由塔頂排出。
- M t- R& K0 [6 M) G 在降壓時(shí),,吸附劑吸附的氧氣解吸出來,,通過塔底逆放排出,經(jīng)吹洗后,,吸附劑得以再生,。完成再生后的吸附劑經(jīng)均壓升壓和產(chǎn)品升壓后又可轉(zhuǎn)入吸附。兩塔交替使用,,達(dá)到連續(xù)分離空氣制氮的目的,。
. u2 g# E1 |0 S( z- @ 用碳分子篩制氮主要是基于氧和氮在碳分子篩中的擴(kuò)散速率不同,在0.7-1.0Mpa壓力下,即氧在碳分子篩表面的擴(kuò)散速度大于氮的擴(kuò)散速度,,使碳分子篩優(yōu)先吸附氧,,而氮大部分富集于不吸附相中。碳分子篩本身具有加壓時(shí)對氧的吸附容量增加,,減壓時(shí)對氧的吸附量減少的特性,。利用這種特性采用變壓吸附法進(jìn)行氧、氮分離。從而得到99.99%的氮?dú)狻?br />
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變壓吸附發(fā)展史( |. D0 v/ d6 E+ y+ L$ d
變壓吸附空分制氧始創(chuàng)于20世紀(jì)60年代初(Skarstrom, 1960; Guerin de Montgarenil & Domine, 1964),,并于70年代實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn),。在此之前,傳統(tǒng)的工業(yè)空分裝置大部分采用深冷精餾法(簡稱深冷法)
2 ?5 I# N# p0 c% K6 o6 ` 80年代以來至今CaX和LiX等高吸附分離性能的沸石分子篩的相繼開發(fā)利用和工藝流程的改進(jìn),使得變壓吸附空分技術(shù)得到迅速地發(fā)展,,與深冷空分裝置相比,,PSA過程具有啟動時(shí)間短和開停車方便、能耗較小和運(yùn)行成本低,、自動化程度高和維護(hù)簡單,、占地面積小和土建費(fèi)用低等特點(diǎn)。在不需要高純氧的中小規(guī)模(小于100噸/天,,相當(dāng)于3000Nm3/h )氧氣生產(chǎn)中比深冷法更具有競爭力,。廣泛的應(yīng)用于電爐煉鋼、有色金屬冶煉,、玻璃加工,、甲醇生產(chǎn)、碳黑生產(chǎn),、化肥造氣,、化學(xué)氧化過程、紙漿漂白,、污水處理,、生物發(fā)酵、水產(chǎn)養(yǎng)殖,、醫(yī)療和軍事等諸多領(lǐng)域(楊,,1991; Kumar, 1996; Jee, Park, Haam & Lee,2002)。 ( z5 M g& d: \3 N* u+ p: ~
四十多年來變壓吸附空分制氧技術(shù)的研究進(jìn)展主要表現(xiàn)在兩個(gè)方面:一是空分制氧吸附劑和其吸附理論的研究方面,,二是空分制氧工藝循環(huán)過程的研究方面(Sircar,1994;Ruthven.Farooq&Knaebel, 1994),。國內(nèi)對這項(xiàng)技術(shù)的研究盡管起步較早,然而在較長的一段時(shí)間內(nèi)發(fā)展相對較緩,。直至進(jìn)入九十年代以來,,變壓吸附制氧設(shè)備的優(yōu)越性才逐漸被國人認(rèn)可,近幾年各種流程的設(shè)備相繼投產(chǎn)為各行各業(yè)帶來了巨大的經(jīng)濟(jì)效益,。 |
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