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【特材知識(shí)】鹽酸對(duì)Hastelloy B-3的腐蝕影響
2 [1 d2 I5 a/ o' }7 z6 } 鹽酸屬還原性強(qiáng)酸,,大多金屬或合金在鹽酸介質(zhì)中都會(huì)因活化腐蝕而溶解,,工程耐鹽酸腐蝕材料僅限于Ti、Zr,、Ta,、Nb、W以及鎳基耐蝕合金,。HastelloyB-3是目前耐還原性介質(zhì)腐蝕最好的鎳基耐蝕合金,,已廣泛應(yīng)用于醋酸生產(chǎn)工藝及鹽酸儲(chǔ)存裝置。通過(guò)不同濃度與溫度鹽酸中的浸泡腐蝕試驗(yàn)與電化學(xué)試驗(yàn),研究濃度與溫度對(duì)B-3合金腐蝕行為,,了解B-3的材質(zhì)性能,。
9 X& y5 y l, g4 G/ M- B0 _( l 鹽酸濃度對(duì)B-3腐蝕速率的影響# s5 N" \: M+ Y1 I4 p6 T$ _' L1 r
圖4.1為80℃下,HastelloyB-3在5%,、15%,、20%、30%,、37%不同濃度鹽酸中的腐蝕速率。
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& Y; C P( ]2 r, X. Z 圖4.1(a)為80℃,,HastelloyB-3腐蝕速率隨鹽酸濃度的變化,,隨著鹽酸濃度提高,腐蝕速率上升,,濃度低于20%,,上升緩慢;高于20%上升速度加快,。由圖4.1(b)為80℃,,HastelloyB-3每個(gè)周期腐蝕速率隨鹽酸濃度的變化。同一鹽酸濃度下,,隨著試驗(yàn)時(shí)間延長(zhǎng),,腐蝕速率變化不大,表明腐蝕過(guò)程中,,合金表面狀態(tài)比較穩(wěn)定,。37%鹽酸中HastelloyB-3腐蝕速率仍然低于0.55mm/a,表明在純鹽酸中具非常好的耐蝕性,。) [: J+ M* w! d& K2 D
圖4.2 是80℃中 Hastelloy B-3在5%,、15%、20%,、30%,、37%不同鹽酸濃度中浸泡144h后的微觀(guān)腐蝕形貌。
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4 f' Z6 f, A' m9 d8 Y# k2 z" ?( v 5%HCl中晶界處,、孿晶界處處有輕微的腐蝕痕跡,,碳化物沒(méi)有腐蝕;15%HCl中晶界和孿晶處有較輕的腐蝕痕跡,,并且晶界處的碳化物明顯脫落,;20%HCl中可以看到明顯的碳化物帶,晶界和孿晶界有明顯的腐蝕,,并且碳化物脫落,,形成明顯的點(diǎn)蝕源頭;30%HCl中晶內(nèi)的碳化物明顯脫落,發(fā)生明顯點(diǎn)蝕現(xiàn)象,;37%HCl中點(diǎn)蝕進(jìn)一步擴(kuò)展,,點(diǎn)蝕的數(shù)量和尺寸明顯增加。1 ?# s) G+ i$ H/ N7 Z7 t% M8 n: S
碳化物帶處容易形成元素的富集,,造成能量的升高,,腐蝕行為優(yōu)先發(fā)生。同時(shí)由于碳化物為富鉬相,,碳化物的脫落造成周?chē)f元素的貧瘠,,鈍化膜進(jìn)一步遭到破壞,從而使腐蝕進(jìn)一步擴(kuò)展,。隨著鹽酸濃度的上升,,晶界和碳化物帶的腐蝕痕跡明顯加深。隨著鹽酸濃度逐漸上升,,腐蝕痕跡逐漸加深,,點(diǎn)蝕程度逐漸加深。
9 }; [( w, L8 T G# `, C 鹽酸濃度對(duì)B-3電化學(xué)行為的影
" f7 z/ r8 v6 T2 l: j 圖4.3為室溫下,,Hastelloy B-3在5%,、15%、20%,、30%,、37%HCl中的極化曲線(xiàn)。
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3 g; o: e1 U3 x# x/ A( b 由圖4.3可以看出,,隨著鹽酸濃度逐漸升高,,極化曲線(xiàn)整體下移,自腐蝕電位下降,,過(guò)鈍化電位下降,,但鈍化區(qū)長(zhǎng)度與斜率變化不大,鈍化電流密度也未顯著增加,,表明隨著鹽酸濃度升高,,合金表面鈍化膜的狀態(tài)比較穩(wěn)定。同時(shí)鈍化區(qū)域電流密度逐漸增加,,即在相同的鈍化電位下,,鈍化電流密度逐漸增加,鈍化膜穩(wěn)定性逐漸下降,。鈍化膜穩(wěn)定性下降,,材料在鹽酸中的腐蝕速率逐漸增加。 ' v$ z" O. z6 V" m. C
圖4.4為HastelloyB-3在室溫下,,不同濃度鹽酸中電化學(xué)實(shí)驗(yàn)后的微觀(guān)腐蝕形貌,。
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% @& L: F Q, w8 k" ?, p 由圖4.4可以看出,位于晶界處的碳化物首先脫落形成點(diǎn)蝕的源頭,并且隨著電化學(xué)實(shí)驗(yàn)的進(jìn)行,,點(diǎn)蝕坑深度逐漸增大,。在低濃度的鹽酸中,材料有明顯的點(diǎn)蝕坑,,晶界和孿晶界并不明顯,;隨著鹽酸濃度升高,材料中有明顯的點(diǎn)蝕坑,,晶界和孿晶界也有明顯被腐蝕的痕跡,。 $ }* u, P7 O2 y% }
在鹽酸環(huán)境中,材料碳化物和晶界容易形成元素的富集,,造成能量的升高,,在腐蝕過(guò)程中容易形成“大陰極小陽(yáng)極”的現(xiàn)象,腐蝕容易在晶界處發(fā)生,。碳化物為富鉬相,碳化物的溶解造成周?chē)鷧^(qū)域鉬元素的貧瘠,,鈍化膜穩(wěn)定性進(jìn)一步遭到破壞,,從而使腐蝕進(jìn)一步發(fā)展。 ' z( b7 Y8 y' r+ \4 R
溫度對(duì)B-3腐蝕速率的影響
2 ~5 b6 g( j" I$ I" b( s6 L4 @0 z 圖4.5為15%HCl中,,Hastelloy B-3在室溫,、40℃、60℃,、80,、98℃條件下的腐蝕速率。5 U0 Y* N5 p% Q# i
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6 G5 w2 J! x. b8 Y1 X: e- S9 w 圖4.5(a)為腐蝕速率隨溫度變化曲線(xiàn),,當(dāng)溫度低于60℃時(shí),,腐蝕速率增加緩慢,當(dāng)溫度大于60℃時(shí),,腐蝕速率急劇增加,。98℃下,15%HCl中,,HastelloyB-3的腐蝕速率為0.31mm/a,,具有一定的耐蝕性能。圖4.5(b)為每個(gè)周期腐蝕速率的變化曲線(xiàn),,隨著時(shí)間的延長(zhǎng),,室溫、40℃,、60℃,、80℃條件下,,腐蝕速率基本不變,;98℃條件下,,腐蝕速率有小幅下降。 # }0 ], X* c) M8 }7 J
圖4.6為15%HCl中,,Hastelloy B-3 在室溫、60℃、80℃,、98℃不同溫度浸泡144h 后的微觀(guān)腐蝕形貌。
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7 k# h; s. k! A# q6 R8 s/ |% ?2 k& y 在室溫條件下,,晶界和孿晶界有輕微腐蝕痕跡,,碳化物未被腐蝕;在60℃下,,晶界和孿晶界有較輕的腐蝕痕跡,,碳化物脫落,形成點(diǎn)蝕的源頭,;在80℃下,,晶界和孿晶界有明顯腐蝕痕跡,碳化物脫落,,出現(xiàn)點(diǎn)蝕現(xiàn)象,;在98℃下,晶界和孿晶界腐蝕痕跡進(jìn)一步加深,,碳化物大量脫落,,出現(xiàn)嚴(yán)重點(diǎn)蝕。 ! v& Q" ]2 N' _
溫度對(duì)B-3電化學(xué)行為的影響7 J2 b5 W' F9 y3 @6 N. P& Y
圖4.7在15%HCl中,,Hastelloy B-3在不同溫度中的極化曲線(xiàn),。
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隨著溫度上升,合金的自腐蝕電位逐漸升高,,過(guò)鈍化電位下降,,鈍化區(qū)區(qū)域變短,試樣很容易進(jìn)入過(guò)鈍化區(qū),,形成過(guò)鈍化腐蝕,;鈍化區(qū)曲線(xiàn)斜率減小,電位變化對(duì)電流影響增大,,鈍化膜穩(wěn)定性減弱,。! `- Z" T: b3 O
圖4.8為不同溫度條件下,HastelloyB-3在15%HCl中的微觀(guān)腐蝕形貌,。( q( `7 u6 W9 c( a' P0 r$ [3 I
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圖4.8可以看出,,經(jīng)過(guò)電化學(xué)實(shí)驗(yàn),材料中的析出物脫落,,形成了點(diǎn)蝕的源頭,。在室溫條件下,,晶界、孿晶界和碳化物明顯腐蝕,。隨著溫度上升,,晶界和孿晶界腐蝕痕跡明顯加深,點(diǎn)蝕坑數(shù)量和尺寸明顯增加,。6 S' z7 E9 k1 x9 d
HastelloyB-3試驗(yàn)的總結(jié)/ j8 d8 {% w ~* @" C
實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以看出,,鹽酸濃度和溶液溫度對(duì)HastelloyB-3腐蝕速率和極化曲線(xiàn)的影響有相似的地方,其中包括:
9 Z( D( u L& A- \- i ①鹽酸濃度升高或者溫度上升,,材料的腐蝕速率增加,; 2 w9 y1 u" E( p3 W U& C. J
②鹽酸濃度升高或者溫度上升,鈍化區(qū)域變窄,,鈍化區(qū)曲線(xiàn)斜率變�,。�, ^% A, A6 C* _. q, R' F# k* G
③鹽酸濃度升高或者溫度上升,,過(guò)鈍化電位下降,;
! U6 E, @; r; |3 U 但兩者對(duì)極化曲線(xiàn)的影響是相反的,主要區(qū)別如下:
$ g4 W' U( b, [# ? ①鹽酸濃度升高,,自腐蝕電位下降,; / e& J0 M) J8 t$ V; c1 m
②溶液溫度升高,自腐蝕電位也增加,。
: O. j. P$ q8 Z* L 因此,兩者對(duì)HastelloyB-3在鹽酸中的腐蝕影響程度是不同,,與鹽酸濃度相比,,溫度是相對(duì)更重要的影響因素。因?yàn)闇囟壬呤棺愿g電位升高的同時(shí),,也使過(guò)鈍化電位下降,,兩者之間的鈍化區(qū)域必然變窄。而鹽酸濃度使自腐蝕電位下降的同時(shí)也使過(guò)鈍化電位下降,,鈍化區(qū)域沒(méi)有明顯變化,。即對(duì)于Hastelloy B-3,溫度對(duì)極化曲線(xiàn)的影響程度大于鹽酸濃度,。- L2 p- b$ y( B$ k; q+ q& d9 Y
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