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材料之王——碳纖維

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發(fā)表于 2008-1-10 12:04:59 | 只看該作者 回帖獎勵 |倒序?yàn)g覽 |閱讀模式
碳纖維——是由有機(jī)母體纖維(例如粘膠絲,、聚丙烯腈或?yàn)r青)采用高溫分解法在1000~3000度高溫的惰性氣體下制成的,。其結(jié)果是除碳以外的所有元素都予以去除。碳纖維呈黑色,,堅硬,,具有強(qiáng)度高、重量輕等特點(diǎn),,是一種力學(xué)性能優(yōu)異的新材料,,它的比重不到鋼的1/4,碳纖維樹脂復(fù)合材料抗拉強(qiáng)度一般都在3500Mpa以上,,是鋼的7~9倍,,抗拉彈性模量為23000~43000Mpa亦高于鋼。因此CFRP的比強(qiáng)度即材料的強(qiáng)度與其密度之比可達(dá)到2000Mpa/(g/cm3)以上,,而A3鋼的比強(qiáng)度僅為59Mpa/(g/cm3)左右,,其比模量也比鋼高,。材料的比強(qiáng)度愈高,則構(gòu)件自重愈小,,比模量愈高,,則構(gòu)件的剛度愈大,從這個意義上已預(yù)示了碳纖維在工程的廣闊應(yīng)用前景,,綜觀多種新興的復(fù)合材料(如高分子復(fù)合材料,、金屬基復(fù)合材料、陶瓷基復(fù)合材料)的優(yōu)異性能,, 不少人預(yù)料,,人類在材料應(yīng)用上正從鋼鐵時代進(jìn)入到一個復(fù)合材料廣泛應(yīng)用的時代。 & P3 B& H, x, S
   碳纖維的用途主要是利用其"輕而強(qiáng)"和"輕而硬"的力學(xué)特性,,廣泛應(yīng)用于航空,、航天、軍工,、體育休閑等結(jié)構(gòu)材料,;利用其尺寸穩(wěn)定性,應(yīng)用于宇宙機(jī)械,、電波望遠(yuǎn)鏡和各種成型品,;利用其耐疲勞性,應(yīng)用于直升飛機(jī)的葉片,;利用其振動衰減性,,應(yīng)用于音響器材;利用其耐高溫性,,應(yīng)用于飛機(jī)剎車片和絕熱材料,;利用其耐藥品性,應(yīng)用于密封填料和濾材,;利用其電氣特性,,應(yīng)用于電極材料、電磁波屏蔽材料,、防靜電材料,;利用其生體適應(yīng)性,應(yīng)用于人工骨,、韌帶,;利用其 X-光透過性,應(yīng)用于 X-光床板等,。 7 s. L1 L  k4 O; i
  此外,,還可以活化成活性碳纖維,應(yīng)用于各種吸附領(lǐng)域。具體應(yīng)用例如:①釣魚桿現(xiàn)年產(chǎn)量約1200萬只,,年碳纖維用量1200t,;②高爾夫球桿隨著輕量化和長尺寸化的要求,現(xiàn)已占碳纖維體育用品用途的50%,,年碳纖維用量為2000t,;③網(wǎng)球拍的年市場規(guī)模約為450萬只,年碳纖維用量約500t,;④飛機(jī)方面,,小型商務(wù)機(jī)和直升飛機(jī)的復(fù)合材料用量已占70%一80%,軍用機(jī)30%一40%,,大型客機(jī)15%一20%,;⑥人造衛(wèi)星結(jié)構(gòu)體、太陽能電池板和天線要用高模碳纖維,,先進(jìn)的運(yùn)載火箭和導(dǎo)彈殼體,、發(fā)射筒等要用800H和 T300碳纖維等;⑥土木建筑領(lǐng)域,,已用于補(bǔ)修加工用片材,、建筑部件、代鋼筋材料,、屋頂構(gòu)架材料等,;⑦能源領(lǐng)域,已用于汽車的壓縮天然氣罐和風(fēng)車葉片(長達(dá)30-40m),、海底油田管道,、升降機(jī)等;⑧交通運(yùn)輸方面,,已應(yīng)用于賽車,、汽車傳動軸、大型卡車車體等,;⑨電子電器領(lǐng)域,,已應(yīng)用于增強(qiáng)熱塑性樹脂的擠出成型品,如抗靜電 IC盤,、筆記本電腦的筐體,,具有電磁波屏蔽效果,;⑩其它,,還有X-射線盒、醫(yī)用床板,、印刷,、制膜、造紙等用的各種滾軸、空氣或氧氣呼吸用壓力容器等等,。
8 S3 u: }% g9 p6 d9 k    碳纖維產(chǎn)業(yè)是由原絲(PAN)生產(chǎn)再到預(yù)浸料再到具體的終端產(chǎn)家這么一個產(chǎn)業(yè)鏈,。目前, 原絲的售價是40元~50元/公斤,碳纖維為200元/公斤,預(yù)浸料為500元/公斤,每一級的深加工都有高幅度的增值。
: _2 M# x4 D  F  我國碳纖維的生產(chǎn)和使用尚處于起步階段, 國內(nèi)碳纖維生產(chǎn)能力僅占世界高性能碳纖維總產(chǎn)量的0.4%左右,國內(nèi)用量的90%以上靠進(jìn)口,。而PAN 原絲質(zhì)量一直是制約我國碳纖維工業(yè)規(guī)�,;a(chǎn)的瓶頸。另外,碳纖維長期以來被視為戰(zhàn)略物資,發(fā)達(dá)國家一直對外實(shí)行封鎖,。因此,有關(guān)專家認(rèn)為,強(qiáng)化基礎(chǔ)研究是創(chuàng)新之本, 是發(fā)展國內(nèi)碳纖維工業(yè)的根本出路,。
- P/ F, C. @  r' I    美國聯(lián)合碳化物公司(UCC)于1959年開始最早生產(chǎn)粘膠基碳纖維,五六十年代是粘膠基碳纖維的鼎盛時期,,雖然時期已開始衰退,,但是它作為耐燒蝕材料至今仍占有一席之地。1959年,,日本研究人員發(fā)明了用聚丙烯腈(PAN)原絲制造碳纖維的新方法,。在此基礎(chǔ)上,英國皇家航空研究院研制出了制造高性能PAN基碳纖維的技術(shù)流程,,使其發(fā)展駛?cè)肓丝燔嚨�,,PAN基碳纖維成為當(dāng)前碳纖維工業(yè)的主流,產(chǎn)量占世界總產(chǎn)量的90%左右,。1974年,,美國聯(lián)合碳化物公司開媽了高性能中間相瀝青基碳纖維Thornel-35的研制,并取得成功,。目前Thornel-P系列高性能瀝青碳纖維仍是最好的產(chǎn)品,,這樣就形成了PAN基、瀝青基和粘膠基碳纖維的三大原料體系,。   ! C: ~% T8 p) v) f  H
    世界碳纖維的主要生產(chǎn)商為日本的東麗,、東邦人造絲、三菱人造絲三大集團(tuán)和美國的卓爾泰克(ZOLTEK),、阿克蘇(AKZO),、阿爾迪拉(ALDILI)和德車的SGL公司等。其中日本三大集團(tuán)占世界生產(chǎn)能力的75%,。世界CT型碳纖維總生產(chǎn)能力為22100噸/年,,LT型碳纖維總生產(chǎn)能力為9550噸/年;實(shí)際生產(chǎn)量約為7000噸/年,。  
& n8 Y& \8 ~( l2 t  V. i, V   在20世紀(jì)90年代中期以前,,軍事工業(yè),、航天與航空工業(yè)與體育休閑業(yè)一直是CT型碳纖維的主要市場,。自1996年美國成功地將LT型碳纖維工為化以后,,CT型碳纖維與LT型碳纖維競爭十分激烈。   ( N9 \9 p0 X# z" `# f3 Q# t, l
    當(dāng)前世界上PAN基炭纖維正處于迅速增長的發(fā)展期:產(chǎn)品性能趨向于高性能化,,T700S加快取代T300作通用級炭纖維,;產(chǎn)量增加較快,,1996~2000增長48.1%,;航天航空和體育用品用量增加穩(wěn)定,民用工業(yè)用量增幅較大,,已超過前兩者,,特別是隨著大絲束炭纖維的大規(guī)模生產(chǎn),價格的降低,,民用工業(yè)需求增加迅猛,。9 `' K5 b5 r0 o
    目前,國內(nèi)研究開發(fā)以及生產(chǎn)碳纖維的呼聲很高,,發(fā)展趨勢令人鼓舞,。下面分別對各地區(qū)的開發(fā)情況作一簡介。
( |6 p9 k! K0 f6 q; F( V3 ~. T  (1)上海地區(qū),。最近上海石化公司召開了碳纖維原絲發(fā)展研討會,, 該公司準(zhǔn)備投資過億元,采用NaSCN一步法生產(chǎn)數(shù)千噸PAN基原絲,,真正形成工業(yè)規(guī)模生產(chǎn),。上海星樓實(shí)業(yè)有限公司也制定了一套碳纖維產(chǎn)業(yè)化發(fā)展計劃,擬建立400t/a 大絲束碳纖維生產(chǎn)線,,總投資也超億元(包括下游產(chǎn)品),。此外,上海市合纖所采用亞砜兩步法研制和小批量生產(chǎn)PAN基原絲以及碳纖維,; 上海碳素廠也有小型碳化線及碳纖維下游產(chǎn)品,。
; g' H6 b7 g* _    (2)安徽地區(qū)�,!笆濉逼陂g,,國家已批準(zhǔn)在安徽蚌埠建立500t/aPAN 原絲和200t/a碳纖維生產(chǎn)線,總投資過億元,。PAN原絲采用亞砜一步法,,技術(shù)由國外引進(jìn); 產(chǎn)品以12K的T300級碳纖維為主,,并準(zhǔn)備引進(jìn)成熟的預(yù)浸料生產(chǎn)線,。華皖集團(tuán)(原蚌埠燈芯絨集團(tuán)公司)二期建設(shè)規(guī)模將使碳纖維產(chǎn)量翻一番,達(dá)到400t/a,。下游產(chǎn)品的開發(fā)也列入發(fā)展規(guī)劃,。 ) I1 y+ q, f+ i4 E1 `2 N5 U
    (3)浙江地區(qū)。中寶碳纖維責(zé)任有限公司在浙江嘉興擬建400t/a大絲束碳纖維生產(chǎn)線,,技術(shù)和設(shè)備引進(jìn),,投資數(shù)億元,并配套300萬m2預(yù)浸料,。 該項目國家已批準(zhǔn),,并積極開展了前期論證和考查工作。根據(jù)國內(nèi)外市場動向及投資與回報等問題,,暫緩建立碳纖維生產(chǎn)線,,而集中力量開發(fā)預(yù)浸料等下游產(chǎn)品。同時,,還成立了浙江省碳纖維工程技術(shù)研究開發(fā)中心,,全面推進(jìn)碳纖維事業(yè)。
' ~7 z, U5 ~) P4 }# d& q    (4)廣西地區(qū),。桂林市化纖總廠擬建200t/a碳纖維生產(chǎn)線,,產(chǎn)品為3—12K的小絲束碳纖維,投資也過億元,。 ! ~% _, ?( j) V2 z" d3 {, W; G9 C
  (5)山東地區(qū),。山東省已把碳纖維列入全省十大高技術(shù)產(chǎn)品開發(fā)工程首位項目。有以下幾個單位從事碳纖維及其制品的研究與生產(chǎn),,或準(zhǔn)備介入碳纖維事業(yè),。
8 T) K* w# M1 W1 p, ]  ●山東天泰碳纖維有限責(zé)任公司。作為國家計委示范工程將建立400t/a生產(chǎn)線,,碳纖維性能為T300級水平,,產(chǎn)品以12K 為主。 計劃 400t/a 投產(chǎn)后,, 再翻一番到800t/a,,投資超億元。技術(shù)協(xié)作單位是山東工業(yè)大學(xué)等,。同時該公司積極開發(fā)和生產(chǎn)多種下游產(chǎn)品,。 9 U' W8 A" N% Q" J- [. r2 o7 O
  ●青島將建立50t/a左右的碳纖維生產(chǎn)線, 青島化工學(xué)院高分子工程材料研究所(恒晨公司)的介入,,引起國內(nèi)同行們的極大關(guān)注,。
. \  ?4 d8 U. I    ●山東威海光威漁具集團(tuán)有限公司主要從事釣竿生產(chǎn),碳纖維預(yù)浸布的規(guī)格有30余種,。根據(jù)發(fā)展趨勢,,有可能向上游即PAN基原絲和碳纖維發(fā)展。此外,, 山東省東營生產(chǎn)力促進(jìn)中心也在考慮招商引資建立碳纖維生產(chǎn)線,,認(rèn)為石油等工業(yè)是碳纖維的潛在市場。 , J# ]/ w' ^; f, S
  (6)北京化工大學(xué)與吉化公司樹脂廠,, 將依靠自己的技術(shù)建立 500t/a 原絲和200t/a碳纖維生產(chǎn)線,。放棄硝酸法,,采用亞砜一步法技術(shù)路線生產(chǎn)原絲。目前,,正在進(jìn)行中試實(shí)驗(yàn),。 , e9 b/ h( C4 g) r+ y
  (7)蘭化集團(tuán)化纖廠已有100t/a原絲生產(chǎn)線和預(yù)氧化生產(chǎn)裝置, 計劃配套碳化裝置生產(chǎn)碳纖維,。原絲采用NaSCN一步法,。 該單位的晴綸生產(chǎn)線是我國從國外首次引進(jìn)的,有豐富的生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn)和技術(shù)積累,。 ! n: p- G2 J, {
  (8)吉林碳素廠是我國小絲束碳纖維生產(chǎn)基地,,已向用戶提供50 余噸小絲束碳纖維,為國家作出了積極貢獻(xiàn),。目前,,該廠正在建立新的小絲束碳纖維生產(chǎn)線,擴(kuò)大產(chǎn)量,,以滿足市場需求,。
5 s! E" n8 z6 e# K5 z1 S0 R; |) h  (9)中科院山西煤化所研制碳纖維已有30多年歷史。在70年代中期,, 建成我國第一條纖維中試生產(chǎn)線,;在90年代末期,又建成我國第一條噸級粘膠基碳纖維生產(chǎn)線,。目前該所與揚(yáng)州聚酯責(zé)任有限公司共建碳材料聯(lián)合實(shí)驗(yàn)室,,研制高性能PAN 基碳纖維,并準(zhǔn)備在揚(yáng)州建立產(chǎn)業(yè)化基地,。此外,,山西榆次化纖廠是我國唯一用亞砜一步法生產(chǎn)PAN基原絲達(dá)數(shù)十年的單位,目前仍在生產(chǎn),。 . ^3 ^. N+ p3 g2 `# [
  從以上信息可以看出,,當(dāng)前發(fā)展態(tài)勢有以下幾個特點(diǎn):①投入力度大;②規(guī)模大,;③參與單位多,,特別是大企業(yè)的參與;④起點(diǎn)高,,采用多項新技術(shù),、新工藝;⑤自動化程度高,,工控,、程控在線配套使用;⑥逐步建立起質(zhì)量控制和質(zhì)量檢測方法,,特別是在線檢測,。
: v, s1 D9 |/ v+ N; Z    三,、重視基礎(chǔ)研究,建立自己的知識產(chǎn)權(quán)
. p+ ?7 F7 ]9 C  當(dāng)前,,除極個別單位外,,大多數(shù)準(zhǔn)備引進(jìn)項目的技術(shù)和設(shè)備水平屬國際中下等,產(chǎn)品碳纖維也是這個檔次,,引進(jìn)后的消化、吸收與創(chuàng)新是面臨的重大課題,。因此,,在引進(jìn)的同時應(yīng)該組織自己的技術(shù)隊伍,在消化吸收的基礎(chǔ)上求創(chuàng)新,。如果只是沿著別人的腳印前進(jìn),,就永遠(yuǎn)是跟在別人后面,不會占據(jù)制高點(diǎn),。從大量國外資料可以清楚地看出,,即使他們生產(chǎn)的碳纖維質(zhì)量和產(chǎn)量占據(jù)世界榜首,但其新思維,、新方法,、新設(shè)備、新成果仍不斷涌現(xiàn),,而不是墨守成規(guī),。日本東麗、東邦人造絲和三菱人造絲公司的小絲束碳纖維產(chǎn)量占世界總產(chǎn)量的74%左右(表1),,而這3個公司發(fā)表的專利也相當(dāng)多,。例如:東麗公司目前生產(chǎn)的碳纖維T1000,抗拉強(qiáng)度最高 ( 7.02GPa),、單絲直徑最細(xì)(5.3um),,可代表世界先進(jìn)水平,但公司最新專利報道,,其實(shí)驗(yàn)室已研制出新一代碳纖維,,抗拉強(qiáng)度已達(dá)到9.03GPa,比T1000提高了28.6%,;單絲直徑降到3.2um,,比T1000細(xì)了39.6%。同時,,該公司還開發(fā)截面形狀為三葉形的PAN原絲及碳纖維,,以拓寬其用途。 5 p  J: E; ]7 ?
  基礎(chǔ)研究是創(chuàng)新之源,,已引起各級領(lǐng)導(dǎo)和有關(guān)單位的重視,,上下認(rèn)識一致,,有的已開始實(shí)施,這是提高我國碳纖維工業(yè)技術(shù)水平的關(guān)鍵之一,。目前國家“863 計劃”以及有關(guān)部委都在關(guān)心我國碳纖維工業(yè)的發(fā)展及其產(chǎn)業(yè)化步伐,,并給予強(qiáng)有力的支持。許多材料專家也扎扎實(shí)實(shí)的做了許多工作,。無疑,,“十五”將是我國碳纖維工業(yè)產(chǎn)業(yè)化的黃金時代。
; n1 C+ W+ R1 `    為了充實(shí)G大元的資產(chǎn)質(zhì)量,,大股東大連實(shí)德將旗下的中寶碳纖維公司部分股權(quán)以8.6折出售給上市公司,。在此之前,G大元所持中寶碳纖維公司49%股權(quán)是全價受讓所得,。 ! [  |! C2 T7 s9 R2 X3 C: ~
  5月10日,,G大元和大連實(shí)德下屬的北京實(shí)德簽署受讓中寶碳纖維公司17.74%股權(quán)協(xié)議,受讓金額約為984萬元,。相對中寶碳纖維公司的股本,,等于說G大元是以8.6折價格受讓這部分股權(quán)的。在此次受讓之前,,G大元已經(jīng)持有中寶碳纖維公司49%股權(quán),,但那是股權(quán)分置改革前全價受讓所得。 ) C% p3 Z+ |2 L3 _0 X% c
  G大元的公告說,,此次重大資產(chǎn)購買的目的,,是為了優(yōu)化公司主營業(yè)務(wù)結(jié)構(gòu),增強(qiáng)核心競爭力和持續(xù)經(jīng)營能力,,改善公司的資產(chǎn)狀況,、提高盈利能力,以實(shí)現(xiàn)公司價值的最大化,,從根本上保證長期健康發(fā)展,,最大限度地保證廣大中小投資者的利益。 ) J2 L" M& o, m/ j( A% P
  中寶碳纖維公司于2004年1月正式投產(chǎn),,當(dāng)年實(shí)現(xiàn)主營業(yè)務(wù)收入3010萬元,,2005年實(shí)現(xiàn)主營業(yè)務(wù)收入6600萬元,凈利潤444萬元,。
5 O9 m% ~" r' g7 ^    碳纖維的發(fā)展在20世紀(jì)80年代表現(xiàn)為碳纖維的性能不斷提高,,新品種的不斷問世;到了20世紀(jì)90年代,,碳纖維的性能沒有多大發(fā)展,,市場需求主要是成本的降低,表現(xiàn)在商用大絲束的發(fā)展和碳纖維復(fù)合材料在建筑,,交通運(yùn)輸?shù)阮I(lǐng)域的擴(kuò)大應(yīng)用,。
7 m( J9 s  O/ y    ⑴產(chǎn)品性能不斷提高
) p# ^4 j0 Q+ f6 _    老品種性能不斷提高,,以日本東麗公司T300為例:T300在20世紀(jì)70年代初的拉伸強(qiáng)度為2450MPa;到20世紀(jì)80年代初,,拉伸強(qiáng)度提高到2940~3140MPa,;在20世紀(jì)80年底中期拉伸強(qiáng)度為3300~3430MPa;從1988年起,,拉伸強(qiáng)度穩(wěn)定在3530MPa上下,。5 r$ T9 [. g) I
    象東麗公司T300這樣的標(biāo)準(zhǔn)模量級的高強(qiáng)度碳纖維占世界高性能碳纖維的90%;類似的品種還有Amoco的ThornelT300,Hercules的AS4和BASF的CelionG30~500等,,其性能為拉伸模量為207~235GPa,,拉伸強(qiáng)度3450~3800MPa.6 ?! h% V- m: V, e5 v0 K
    ⑵中模高強(qiáng)型碳纖維的開發(fā)復(fù)合材料的力學(xué)性能主要取決于增強(qiáng)碳纖維的力學(xué)性能。因此,,提高纖維的性能對改善復(fù)合材料的性能起著關(guān)鍵的作用,。對航空工業(yè)中廣泛使用的碳纖維,,提高其性能尤為重要,。事實(shí)上,隨著飛機(jī)性能的提高以及復(fù)合材料在飛機(jī)上的應(yīng)用部位的擴(kuò)大,,復(fù)合材料的設(shè)計師很快發(fā)現(xiàn)典型的T-300一級碳纖維的性能偏低(主要表現(xiàn)在拉伸強(qiáng)度和斷裂應(yīng)變偏低),,不能滿足新的設(shè)計思想對減輕飛機(jī)結(jié)構(gòu)質(zhì)量,提高飛機(jī)性能,,降低成本,,節(jié)省能源等方面的要求,尤其是對機(jī)翼,,機(jī)身等主承力結(jié)構(gòu)更是如此,,因此開發(fā)性能優(yōu)于T300的中模量高強(qiáng)度的碳纖維就顯得極為重要。9 Y' K/ I( x% ~( ~& T0 N% h
    ⑶高強(qiáng)高模MJ系列碳纖維+ {" \% L7 P$ Y2 u( h5 g( [1 Q1 N+ D
    1989年東麗公司在原高模量碳纖維M系列的基礎(chǔ)上,,開發(fā)了相應(yīng)的高強(qiáng)高模MJ系列碳纖維新產(chǎn)品,,使高模量碳纖維的強(qiáng)度得到較大的提高。開發(fā)使基于碳纖維微晶取向的最佳化從而得到高模量,,使纖維缺陷降到最少得到高強(qiáng)度,。0 S7 A8 H* c/ x0 p
    ⑷高模量瀝青基碳纖維/ b5 A( G  A! d5 s
    在開發(fā)高模量碳纖維過程中,要達(dá)到同樣的模量,,PAN基要比瀝青基的處理溫度高數(shù)百度,。美國聯(lián)碳公司開發(fā)的瀝青基P系列碳纖維,碳纖維的模量已接近理論模量,。
2#
發(fā)表于 2009-6-5 08:24:57 | 只看該作者
中國的碳纖維研制遠(yuǎn)遠(yuǎn)落后于日本,,著急a,!據(jù)報道日本東麗公司2008年的利潤是中國全部化纖利潤總和,2008年中國化纖總產(chǎn)量2500萬噸,。這就是差距!中國大飛機(jī)項目沒有碳纖維很難搞成功,。
3#
發(fā)表于 2009-6-8 20:02:17 | 只看該作者
學(xué)習(xí)了     不錯啊
4#
發(fā)表于 2009-6-15 17:01:20 | 只看該作者
貌似用在筆記本殼上不錯,兼有塑料的低成本和鋁鎂合金的強(qiáng)度
5#
發(fā)表于 2009-7-3 16:40:18 | 只看該作者
以美國為首的對中國碳纖維封鎖,,,,,,,,,
6#
發(fā)表于 2009-7-3 17:08:12 | 只看該作者
學(xué)習(xí)了,謝謝�,。,。�
7#
發(fā)表于 2009-7-15 19:36:16 | 只看該作者
啊?醬紫�,�,!
8#
發(fā)表于 2009-7-16 12:46:57 | 只看該作者
中國在材料的研發(fā)方面遠(yuǎn)遠(yuǎn)落后西方國家
9#
發(fā)表于 2011-7-9 10:22:44 | 只看該作者
是啊,聽說做出來的質(zhì)量也比發(fā)達(dá)國家的差,,沒辦法
10#
發(fā)表于 2011-7-12 13:45:28 | 只看該作者
俺的羽毛球拍子就是碳纖維的,!日本的!
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